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  炉灰渣湿法处理怎样呢?

  铜及铜合金冶炼、熔化、铸造等过程中产生灰渣铜及锌重要二次资源。冶金、机械制造、仪表等行业都有大量这类工业下脚料。渣中金属状态,一是团块和颗粒,以重量计,占渣量10%~80%不等,另一部分粉末状态金属或其氧化物。前者较易回收,一些小型企业中,通常用石碾碾压将附着金属块上煤渣等分离开,而后用人工挑选。

  现在则选用鳄式破碎机粗碎筛选大粒金属,继之以磁选分出含铁物,再经适当细碎后,用重选回收部分细金属粒。这些金属可以还原熔炼成粗铜或铜合金。残留在灰砂中即为粉末状金属或其氧化物。含量10%~20%,如含铜高于8%,一些冶炼厂回收作为铜冶炼配料,而锌熔炼时多进入烟尘或渣中。这种物料较适于用湿法冶金方法处理,流程比较短,回收率高,自动化程度高。适于大规模生产,污染程度也较易控制。下面列出选去大颗粒金属后渣灰分成分分析结果:铜7.77%、锌18.05%、二氧化硅22.38%、氧化铝13.48%、氧化钙3.56%、氧化镁2.78%、三氧化二铁4.56%、二氧化锰0.23%、氧化钾0.10%、氧化钠0.37%、镍0.051%、一氧化碳0.004%、镉0.005%、铅0.35%。物相分析表明,铜,锌两种元素均以金属和氧化物形态存在。

  浸取氨浸可能是处理这类物料较好选择,不仅由于铜、锌两者氨性溶液中易于形成稳定性高配合物,而且渣灰中含有较高铁,氨浸可简化铁分离过程。但是从氨性溶液中回收金属以及氨循环使用技术上比酸性浸取过程复杂,生产规模较小情形下就更为突出。

  不过,倘若原料含铜锌特别高,其他杂质又较少时,氨浸直接高压氢还原制取铜粉,而后蒸氨得到碱式碳酸锌。这样流程虽设备要求较高,但比较简短而且效率高。有不少可取之处。用硫酸溶液进行浸取效果也十分好。无论金属锌或氧化锌都很容易溶于硫酸,浸取过程瞬间完成。氧化铜浸取也较快,但金属状态铜浸取则要依赖于温度和溶液氧化还原电位。

  实验表明,用空气作氧化剂,60℃下6小时,铜,锌浸出率均可达到95%,但温度升高到80℃,则可在4小时达到相似浸取率。由于反应由气——液传质速率控制,因而强烈搅拌和充足氧气供应有利于浸出速率提高。由于起始酸度较高,因而原料中铁约有一半浸入溶液中。

  除铁浸取液中含有大量氢氧化铁和硅酸溶胶,很难进行固液分离,但在用空气进行充分氧化之后,用石灰乳把浸取液pH值调节到3~3.5,则矿浆过滤性能大为改善。当然在这样条件下,铁并不能完全除尽,还要后续工序中进—步除去。

  从除铁之后成分分析结果看,渣中损失比较大,这是由于加入中和残酸石灰量较大,因而渣量较大之故。如能用氧化锌等碱性物质代替部分石灰乳,则损失可望得以减少。

  除氯渣灰中有时含有相当多氯化物,导致浸取液中每升常含数百毫克氯离子,往往会危及后面锌产品,或是电解时损害阳极板。离子交换除氯虽是十分成熟而可靠方法,但是投资高,操作费用较高,对整个体系平衡也会带来问题。浸取液中含有铜离子,所以,以氯化亚铜形式来沉淀除去氯较为合理途径。每升溶液加入数克废锌块或置换所得湿铜粉,则溶液中铜离子即被还原生成CuCl而析出。起始氯离子每升0.5~0.7克时,经1小时左右反应即可下降至0.1~0.15克。如能隔绝空气,则效果更好。

  铜锌分离湿法冶金过程中,铜锌分离有许多途径可选择,锌电解前选择性沉淀除铜或铜电解后把锌以氢氧化物沉淀除去都是湿法冶金过程常用方法。另外,电解脱除溶液中铜,也是有不少工业实践。

  但是在铜锌含量都比较高时,这些方法却不十分适用。溶剂萃取不失为处理这类溶液—个好方法,尤其是生产量比较大时,更能显示溶剂萃取处理量大,自动化程度高优点。

  硫酸盐体系中铜、锌分离化学问题比较简单,许多阳离子交换型萃取剂均可应用,而且分离系数比较高。比如环烷酸和二(2一乙基已基)磷酸都是常用而且性能较好阳离子交换萃取剂。两种萃取剂分离这两种金属分配比D为1时pH值差都有2个单位左右。这表明,用这两种萃取剂都可以十分有效地将这两种金属分开。

  置换另一种可供选择工艺,用铁置换虽可以将铜有效地分离并析出金属铜,但是得到铜纯度差,而且使锌回收也变得复杂。锌可以比铁更有效地置换铜,但是这仅在有大量废锌供应地方才可以经济地应用。

  热镀锌下脚含金属锌高达90%~95%,可以用作从上述溶液中回收铜置换剂。但是废杂锌块置换铜反应不像用纯锌置换时那样平稳。起始反应进行得十分迅速,而后锌块外形成一层致密铜粉包覆层,阻碍反应进一步发展。以酸洗涤锌块,可以减少和延缓铜粉层形成,但终不能完全避免。强烈搅拌,不但可使杂锌块上铜粉层形成速度大为降低,而且还可以阻止铜聚集成团。

  由于锌铜标准还原电位差别很大,反应很彻底。所得铜粉含有一些锌和铁。用酸很易把这些杂质洗去,经干燥后最终铜粉产品含铜98%~99.5%之间,呈树枝及蜂窝状,具有很好压制性能,良好粉末冶金原料。这种铜粉通常条件下稳定性甚好,适于制造电器及机械零件。

  溶液净化铜被置换后溶液中每升尚含有1~2克铁及少量其他杂质.适当温度下,以空气氧化2~3小时。接近终点时加入少许软锰矿,调节终了,pH5.1~5.2之间,则铁含量可降至每升少于20毫克。

  由于渣灰中往往含有少量镍、钴、镉等,这对于用电解法回收锌或制取锌化合物都有妨碍。

  不过,这些杂质可用通常使用锌粉置换方法来除去,电沉积锌时,对镍、钴等十分敏感,而用锌粉直接置换效果并不好,可加入少许锑盐如酒石酸锑钾来提高它效率。纯化后硫酸锌溶液或者蒸发制造硫酸锌,结晶或是电沉积得阳极锌可视需要及条件而定。电解残液则返回浸取,以利用其中所含酸,并提高浸取液浓度。

  流程及消耗建议流程图未包括前面机械处理部分。炉渣渣灰部分经浸取,氧化中和除铁后再除氯,而后用锌块置换分离铜,铜粉经洗涤后干燥为成品,硫酸锌溶液经纯化后或是制取锌盐或者电沉积。洗浸取渣和除铁渣部分浓洗水可以合在流程中,但是部分稀洗水连同车问地面水需沉淀回收金属达到排放标准后排出(见图1)。

 

  这个流程适用于有铜炉渣同时又有废杂锌城市,对于技术和设备均无特别要求。得到产品都是很有用途金属材料。对环境没有污染,特点是比较紧凑,消耗较低,适应性强。如除氯,没有使用较高离子交换,而是利用溶液中固有的铜离子及铜粉生成氯化亚铜来除去,与整个流程有机地结合在一起。